酸:修订间差异

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本页面列出一些酸的性质及制法。
 
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{| class="wikitable"
! 密度 !! 熔点 !! 沸点 !! 闪点 !! 燃点<br>(着火点) !! [[wzh:酸度系数|p''K''a]] !! [[wzh:半數致死量|LD<sub>50</sub>]] !! [[wzh:半數致死量|LC<sub>50</sub>]] !! [[wzh:NFPA 704|NFPA 704]]
|-
| <math>\(1.848302 \ \text{ g/cm}^3</math> \)|| <math>$10.31 \ {}^\circ \text{C}</math>$ || <math>$337 \ {}^\circ \text{C}</math>$ || 不可燃 || 不可燃 || <math>−3$−2.8, 1.99</math>$ || <math>$2140 \ \text{ mg/kg}</math><br>$大鼠,口服,实验老) || $510 \ \text{mg/m}^3$(大,2时 || {{NFPA|F=0|H=3|R=2|O=W}}
|}
 
=== 物理性质 ===
 
通常情况下为液态硫酸为无色无臭液体,有酸味、清澈,透明而黏稠。在工业生产过程中,硫酸会被染色以提高人对其危险性的警惕。
 
硫酸有极其良好的导电性,这得归根于<chem>H3SO4+</chem>及<chem>HSO4-</chem>离子。
 
硫酸和水一样是常用的溶剂。
 
硫酸能与水以任意比例互溶。
 
{| class="wikitable"
|+ 常见硫酸浓度
! 溶质质量分数 !! 密度<br>(<math>\[\text{g/cm}^3</math>\]) !! 俗称
|-
| 10$<29 \%$ || $1.0700-1.25$ || 稀硫酸
|-
| $29-32 \%$ || $1.25-1.28$ || 铅酸蓄电池酸
|-
| $62-70 \%$ || $1.52-1.60$ || 室酸<br>肥料酸
|-
| 98$78-80 \%$ || $1.8370-1.73$ || 浓硫塔酸<br>肥料
|-
| $93.2 \%$ || $1.83$ || \[66 \ {}^\circ \text{B}\acute{\text{e}}\]酸
|-
| $98.3 \%$ || $1.84$ || 浓硫酸
|}
 
=== 化学性质 ===
 
硫酸溶于水时会发生高度放热反应,溶液在稀释过程中容易溅出,造成危险。应把硫酸加入水中,而不是把水倒入硫酸中。一方面,硫酸的密度比水大,把水加入硫酸中会使水浮在硫酸上沸腾并飞溅;另一方面因为水的比热容高,可降低其危险性。
第36行 ⟶ 第43行:
硫酸是一种强脱水剂,可用作干燥剂。当硫酸与碳水化合物接触时,会使其脱水碳化,以蔗糖为例:
 
<chem>C12H22O11 \xlongequal{H_\text{H}_{2}SO_\text{SO}_{4}} 12C + 11H2O (^)</chem>
 
同样,硫酸可使五水硫酸铜脱水变为无水硫酸铜。
 
<chem>CuSO4·5H2O \xlongequal{H_\text{H}_{2}SO_\text{SO}_{4}} CuSO4 + 5H2O (^)</chem>
 
制取浓硫酸之后,将硫酸与食盐(<chem>NaCl</chem>),以及智利硝石(<chem>NaNO3</chem>)或者火硝(<chem>KNO3</chem>)加热反应,可制取盐酸(<chem>HCl</chem>)和硝酸(<chem>HNO3</chem>)。中文中通常不会把盐酸称为“氢氯酸”,更不会把硝酸称为“氮酸”,正与它们的原始制法有关。
浓硫酸加热下可以和硝酸钾反应得到硝酸、和氯化钠反应得到盐酸。
 
=== 古代制法 ===
 
在中国,唐朝炼丹家孤刚子在其所著《黄帝九鼎神丹经诀》卷九中就记载着“炼石胆取精华法”,即将[[wzh:胆矾|胆矾]](又称石胆、曾青,<chem>CuSO4·5H2O</chem>,亦作<chem>[Cu(H2O)4]SO4·H2O</chem>)进行高温干馏,干馏后得到的气体产物经冷凝后得到一种液体,称为石胆精(即浓硫酸):
 
<div style="text-align: center;">
<chem>CuSO4·5H2O \xlongequal{高温} CuO + SO3 (^) + 5H2O (^)</chem>
 
<chem>SO3 + H2O \xlongequal{} H2SO4</chem>
</div>
 
与之相似,西方中世纪炼金术士们将[[wzh:硫酸亚铁|绿矾]](<chem>FeSO4·7H2O</chem>)放在玻璃曲颈甑,也就是一种原始的玻璃蒸馏烧瓶中进行高温干馏,干馏后得到的气体产物经冷凝后,最终得到一种油状液体(可能还需要在曲颈甑中对冷凝液体进行进一步蒸馏浓缩,以得到油状液体),有强腐蚀性,称作绿矾油(即浓硫酸):
 
<div style="text-align: center;">
<chem>2(FeSO4·7H2O) \xlongequal{高温} Fe2O3 + SO2 (^) + SO3 (^) + 14H2O (^)</chem>
 
<chem>SO3 + H2O \xlongequal{} H2SO4</chem>
</div>
 
=== 工业制法 ===
第50行 ⟶ 第75行:
鉴于我国缺乏天然硫磺矿,而硫铁矿资源却比较丰富的情况,常用隔绝空气给硫铁矿(<chem>FeS2</chem>)加强热的方法制取硫磺(<chem>S</chem>),即土法制硫磺,《天工开物》即有记载并沿用至今:
 
<div style="text-align: center;"><chem>FeS2 \xlongequal{高温} FeS + S (^)</chem></centerdiv>
 
可燃烧硫磺、加热硫铁矿、闪锌矿(<chem>ZnS</chem>)、硫化汞(<chem>HgS</chem>)等获得<chem>SO2</chem>:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>S + O2 \xlongequal{点燃} SO2</chem>
 
<chem>4FeS2 + 11O2 \xlongequal{\vartriangle高温} 2Fe2O3 + 8SO2</chem>
 
<chem>2ZnS + 3O2 \xlongequal{\vartriangle} 2ZnO + 2SO2</chem>
 
<chem>HgS + O2 \xlongequal{\vartriangle} Hg + SO2</chem>
</centerdiv>
 
==== 硝化法 ====
第70行 ⟶ 第95行:
<chem>NO</chem>与<chem>O2</chem>反应生成<chem>NO2</chem>,<chem>SO2</chem>与<chem>NO2</chem>反应生成<chem>SO3</chem>,再与<chem>H2O</chem>反应可得浓度为70%左右的硫酸:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>2NO + O2 \xlongequal{} 2NO2</chem>
 
第76行 ⟶ 第101行:
 
<chem>SO3 + H2O \xlongequal{} H2SO4</chem>
</centerdiv>
 
或使用<chem>N2O3</chem>,生成的<chem>NO</chem>又迅速氧化生成<chem>NO2</chem>,再生成<chem>N2O3</chem>:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>SO2 + N2O3 + H2O \xlongequal{} H2SO4 + 2NO</chem>
 
第86行 ⟶ 第111行:
 
<chem>NO + NO2 \xlongequal{} N2O3</chem>
</centerdiv>
 
硝化法所得硫酸纯度较低,且无法除去<chem>NO</chem>及<chem>NO2</chem>,因此混有亚硝酸(<chem>HNO2</chem>)和硝酸(<chem>HNO3</chem>):
 
<div style="text-align: center;">
<chem>NO + NO2 + H2O \xlongequal{} 2HNO2</chem>
 
<chem>3NO2 + H2O \xlongequal{} 2HNO3 + NO</chem>
</centerdiv>
 
实际上,可以将<chem>NO2</chem>看作催化剂。从理论上看,<chem>SO2</chem>的氧化是一个气相氧化过程,因此设计在中空的铅室中进行,<chem>Pb</chem>可以耐受浓度不太高的硫酸腐蚀。
第118行 ⟶ 第143行:
实际上,<chem>Cr2O3</chem>、<chem>Fe2O3</chem>等都可以作为<chem>SO2</chem>催化氧化的催化剂,但这些催化剂的活化温度更高,<chem>SO2</chem>的转化率会下降,因此工业上不使用,但可以在实验室中使用。例如中学化学实验室中演示<chem>SO2</chem>的催化氧化,可将新制的<chem>Cr2O3</chem>或<chem>Fe2O3</chem>附着在石棉绒或者玻璃棉、玻璃纤维等载体上,再装填进硬质玻璃管、瓷管或者石英管中作为催化剂,并加以强热,同样可以收到一定的实验效果。
 
<div style="text-align: center;"><chem>2SO2 + O2 <=>[V2O5][\vartriangle] 2SO3</chem></centerdiv>
 
<chem>SO3</chem>与水的反应极其剧烈,将水直接加入固体<chem>SO3</chem>中,比将水倒入浓硫酸中的后果还要严重,无论是工业上还是实验室中都不能使用这种方法。如果直接溶于水中,就会释出大量热能,并形成硫酸雾,阻碍溶解过程,而且难以收集。
第124行 ⟶ 第149行:
此外,<chem>SO3</chem>在硫酸中的溶解度比水高,因此工业上使用98.3%硫酸吸收<chem>SO3</chem>气体。吸收时,先是<chem>SO3</chem>与98.3%硫酸中的少量水反应,硫酸浓度增加,当硫酸浓度增加到100%之后,过量的<chem>SO3</chem>仍然可以溶解在100%硫酸中,生成发烟硫酸。再用92.5%的硫酸或水稀释,便继续形成98.3%的硫酸。所制得的硫酸会被冷却及储存:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>H2SO4 + SO3 \xlongequal{} H2S2O7</chem>
 
<chem>H2S2O7 + H2O \xlongequal{} 2H2SO4</chem>
</centerdiv>
 
=== 实验室制法 ===
第146行 ⟶ 第171行:
电解<chem>CuSO4</chem>溶液:
 
<div style="text-align: center;"><chem>2CuSO4 + 2H2O \xlongequal{通电} 2Cu (v) + 2H2SO4 + O2 (^)</chem></centerdiv>
 
将<chem>H2S</chem>气体通入<chem>CuSO4</chem>中:
 
<div style="text-align: center;"><chem>CuSO4 + H2S \xlongequal{} CuS (v) + H2SO4</chem></centerdiv>
 
==== 电解<chem>MnSO4</chem>溶液法 ====
第156行 ⟶ 第181行:
同样,由于<chem>SO4^{2-}</chem>不变,用多少<chem>MnSO4</chem>就能制多少硫酸。顺便得到<chem>MnO2</chem>,可以和<chem>SO2</chem>反应再生成硫酸。
 
<div style="text-align: center;">
<chem>MnSO4 + 2H2O \xlongequal{通电} MnO2 (v) + H2SO4 + H2 (^)</chem>
 
<chem>SO2 + 2H2O \xlongequal[MnO2]{通电} H2SO4 + H2 (^)</chem>
</centerdiv>
 
 
== 盐酸(<chem>HCl</chem>) ==
 
{| class="wikitable"
! 密度 !! 熔点 !! 沸点 !! 闪点 !! 燃点<br>(着火点) !! [[wzh:酸度系数|p''K''a]] !! [[wzh:NFPA 704|NFPA 704]]
|-
| $1.189 \ \text{g/cm}^3$(\[38 \%\]溶液) || $-26 \ {}^\circ \text{C}$(\[38 \%\]溶液) || $48 \ {}^\circ \text{C}$(\[38 \%\]溶液) || 不可燃 || 不可燃 || $−8.0$ || {{NFPA|F=0|H=3|R=1|O=ACID}}
|}
 
=== 性质 ===
 
通常情况下,盐酸为无色透明液体,有酸味、微辣,具有腐蚀性。浓盐酸易挥发出<chem>HCl</chem>,产生刺激性气味和酸雾(盐酸小液滴),亦称发烟盐酸。
 
盐酸溶于水会产生<chem>H3O+</chem>及<chem>Cl-</chem>离子。
 
==== <chem>HCl</chem> ====
 
{| class="wikitable"
! 密度 !! 熔点 !! 沸点 !! 闪点 !! 燃点<br>(着火点) !! [[wzh:酸度系数|p''K''a]] !! [[wzh:半數致死量|LD<sub>50</sub>]] !! [[wzh:半數致死量|LC<sub>50</sub>]] !! [[wzh:NFPA 704|NFPA 704]]
|-
| $1.477 \ \text{g/cm}^3$ || $-114.22 \ {}^\circ \text{C}$ || $85.05 \ {}^\circ \text{C}$ || 不可燃 || 不可燃 || $−5.9$ || $238 \ \text{mg/kg}$(大鼠,口服) || $3124 \ \text{mg/m}^3$(大鼠,1时) || {{NFPA|F=0|H=3|R=1|O=ACID}}
|}
 
盐酸的物理性质取决于<chem>HCl</chem>溶解的浓度。
 
通常情况下,<chem>HCl</chem>为无色、有刺激性气味的气体,具有腐蚀性。<chem>HCl</chem>极易溶于水,在\[0 \ {}^\circ \text{C}\]时,1体积的水大约能溶解500体积的<chem>HCl</chem>,溶解度为\[823 \text{ g}\],且其溶解度随温度升高而降低。常说的\[37 \%\]盐酸应指\[50 \ {}^\circ \text{C}\]时,溶解度为\[596 \text{ g}\],饱和溶液溶质质量分数为\[37.3 \%\]。
 
工业生产(在经防腐处理过的钢瓶中燃烧<chem>H2</chem>和<chem>Cl2</chem>)的盐酸浓度通常为\[37 \%\],常因含有杂质<chem>FeCl3</chem>而显淡黄色。\[40 \%\]以上的更高浓度在化学上可以实现,但其蒸发速率太快,导致储存与处理时都需要采取额外的措施,例如低温、加压等。工业大量需求的浓度是\[30 \%\]到\[34 \%\],此时<chem>HCl</chem>蒸气损耗最少,是运输时的最佳浓度。
 
盐酸是胃酸的主要成分,能够促进食物消化、抵御微生物感染。
 
盐酸受到公安部管制,主要原因是常被用于制备毒品(海洛因、可卡因、甲基苯丙胺等),而非其危险性。
 
=== 制法 ===
 
目前,工业上经常作为副产品获得<chem>HCl</chem>,而非专门制取。
 
==== 加热硫酸与食盐法 ====
 
制取浓硫酸之后,将硫酸与<chem>NaCl</chem>加热反应,制取<chem>HCl</chem>。中文中通常不会把盐酸称为“氢氯酸”,正与其原始制法有关。应注意控制温度于\[650 \ {}^\circ \text{C}\]以下,否则产物<chem>Na2SO4</chem>会熔化。总方程式为:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>H2SO4 + 2NaCl \xlongequal{\vartriangle} Na2SO4 + 2HCl (^)</chem>
</div>
 
该反应分为两部分,首先室温下即可发生:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>H2SO4 + NaCl \xlongequal{} NaHSO4 + HCl (^)</chem>
</div>
 
如果<chem>NaCl</chem>过量,且温度超过\[200 \ {}^\circ \text{C}\],会有进一步反应:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>NaHSO4 + NaCl \xlongequal{\vartriangle} Na2SO4 + HCl (^)</chem>
</div>
 
==== 电解法 ====
 
电解饱和<chem>NaCl</chem>溶液,再燃烧<chem>H2</chem>和<chem>Cl2</chem>:
 
<div style="text-align: center;">
<chem>2NaCl + 2H2O \xlongequal{通电} 2NaOH + Cl2 (^) + H2 (^)</chem>
 
<chem>H2 + Cl2 \xlongequal{点燃} 2HCl</chem>
</div>
 
为了除去产物中未完全反应的<chem>Cl2</chem>,<chem>H2</chem>通常需要过量\[2-5 \%\]。
 
之后将<chem>HCl</chem>溶于水即可。
 
== 硝酸(<chem>HNO3</chem>) ==
 
{| class="wikitable"
! 密度 !! 熔点 !! 沸点 !! 闪点 !! 燃点<br>(着火点) !! [[wzh:酸度系数|p''K''a]] !! [[wzh:半數致死量|LC<sub>50</sub>]] !! [[wzh:NFPA 704|NFPA 704]]
|-
| \(1.51 \ \text{g/cm}^3\)|| $-42 \ {}^\circ \text{C}$ || $83 \ {}^\circ \text{C}$ || 不可燃 || 不可燃 || $−1.4$ || $138 \ \text{ppm}$(大鼠,30分) || {{NFPA|F=0|H=4|R=2|O=OX}}
|}
 
=== 性质 ===
 
硝酸为无色、透明液体,易挥发出<chem>NO2</chem>,有强氧化性及腐蚀性。硝酸易受热或见光分解,因此应在保存时进行遮光处理。由于红棕色的<chem>NO2</chem>存在,浓硝酸(发烟硝酸)呈淡黄色。
 
硝酸中氮元素显\[+5\]价,具有极强的酸性。硝酸能以任意比例与水混溶,会产生<chem>H3O+</chem>及<chem>NO3-</chem>离子。
 
随着硝酸浓度的减小,其还原产物逐渐由高价向低价过渡,从最浓到最稀可生成<chem>NO2</chem>(\[+4\])、<chem>NO</chem>(\[+2\])、<chem>N2O</chem>(\[+1\])、<chem>N2</chem>(\[0\])与<chem>NH4NO3</chem>。
 
{{Study}}